Neste trabalho, reações entre a perovskita LaMnO3,15 e Feº foram promovidas pelo tratamento térmico da mistura Feº/LaMnO3,15 a 200, 400 e 600 ºC. Análises por espectroscopia Mössbauer, difração de raios X (DRX), redução em temperatura programada (TPR) e desorção em temperatura programada (O2-TPD) sugerem que a 400 ºC e a 600 ºC a perovskita transfere oxigênios para o Feº, produzindo uma perovskita deficiente em oxigênio, LaMnO3-d, e formando óxidos de ferro altamente dispersos, principalmente Fe3O4 e FeO. Os parâmetros de rede e os tamanhos de cristalitos obtidos por DRX mostram que o LaMnO3 sofre uma forte distorção da rede cristalina após a reação, mas sem o colapso da estrutura perovskita. Estudos de reatividade sugerem um efeito especial de interface na mistura Feº/LaMnO3 em duas reações com H2O2, i.e. a decomposição para produzir O2 e a oxidação da molécula modelo, o corante azul de metileno. Com o tratamento da mistura Feº/LaMnO3,15 a temperaturas mais altas, observa-se uma diminuição da atividade de decomposição do H2O2, porém um aumento na atividade de oxidação do corante. Estes resultados são discutidos em termos de uma diminuição da concentração das espécies Mn3+sup e Mn4+sup, ativas para a decomposição do H2O2, com a formação de espécies Mn2+sup e Fe2+sup, ativas para a reação de Fenton.
In this work, the reaction of the perovskite LaMnO3.15 with Feº has been promoted by thermal treatment of the mixture Feº/LaMnO3.15 at 200, 400 and 600 ºC. Mössbauer spectroscopy, X-ray diffraction (XRD), temperature programmed reduction (TPR) and temperature programmed desorption (O2-TPD) analyses suggested that at 400 and 600 ºC oxygen from perovskite is transferred to Feº to produce an oxygen deficient perovskite, LaMnO3-d, and highly dispersed iron oxides, mainly Fe3O4 and FeO. XRD lattice parameters and crystallite size showed that LaMnO3 suffers a strong lattice distortion after reaction but no collapse of the perovskite structure. Reactivity studies pointed to a special interface effect of Feº/LaMO3 towards two reactions with H2O2, the decomposition to O2 and the oxidation of the model molecule, the methylene blue dye. As the treatment temperature of the Feº/LaMnO3.15 increased, the activity for H2O2 decomposition decreased, whereas the activity for the dye oxidation increased. These results are discussed in terms of a decrease in the concentration of Mn4+surf and Mn3+surf species, active for the H2O2 decomposition, with the formation of Mn2+surf and Fe2+surf species, active for the Fenton reaction.
